工業(ye) 廢鹽來自工業(ye) 生產(chan) ,高鹽廢水處理、農(nong) 藥生產(chan) 等均會(hui) 產(chan) 生大量的工業(ye) 廢鹽,主要是指無機鹽為(wei) 主要成分的固體(ti) 廢棄物,廢鹽年產(chan) 量超過2.0×107t ,主要分為(wei) 氯化鈉、硫酸鈉兩(liang) 大類。
按來自行業(ye) 劃分農(nong) 藥行業(ye) (30%)、醫藥(10%)、精細化工(15%)、印染等(45%),於(yu) 江蘇省而言,含鹽廢物主要來源於(yu) 染料中間體(ti) (HW12)、醫藥中間體(ti) (HW02)、農(nong) 藥中間體(ti) (HW04)、煤化工(HW11)及濕法冶金(HW48)。
根據工業(ye) 廢鹽的成分,可將工業(ye) 廢鹽分為(wei) 單一鹽與(yu) 混合鹽。單一鹽為(wei) 單一組分的鹽;混合鹽是指兩(liang) 種及兩(liang) 種以上組分的鹽,工業(ye) 廢鹽中的有機物含量與(yu) 產(chan) 生行業(ye) 有關(guan) 。江蘇調研顯示,工業(ye) 園區暫存的廢鹽中,混鹽占80%,剩下的20% 為(wei) 單鹽。
工業(ye) 廢鹽具有成分複雜、來源廣泛、毒性大等特點,雖在危廢名錄中並未單獨列出,但 2016 年《國家危險廢物名錄》明確將化學合成原料藥生產(chan) 過程中產(chan) 生的蒸餾及反應殘餘(yu) 物、化學合成原料藥生產(chan) 過程中產(chan) 生的廢母液及反應基廢物劃定為(wei) 危險廢物。因此工業(ye) 廢鹽不僅(jin) 破壞生態環境,禍及人畜,一旦汙鹽中可溶性鹽及雜質嚴(yan) 重引起土壤鹽化,危及周邊農(nong) 、林、牧業(ye) 的生存與(yu) 發展,甚至對周邊水源和地下水造成嚴(yan) 重汙染,危害極大。
針對工業(ye) 廢鹽的性質,因此其需要得到妥善處置,在國外,這種副產(chan) 廢鹽大多采用無害化處理後直接將鹽向海洋傾(qing) 倒,這種處理方式有很大的局限性,一是企業(ye) 必須臨(lin) 海或離海岸不遠,二是副產(chan) 汙鹽中不含有害的有機和無機雜質。事實上,化工生產(chan) 中副產(chan) 的汙鹽依據產(chan) 品的不同,汙鹽中的成分也不同,有時還有較大的差別,使副產(chan) 汙鹽的處理和利用加大了難度。
國內(nei) 工業(ye) 廢鹽的處置技術有:填埋法、高溫氧化法、鹽洗法等。目前填埋法是我國工業(ye) 廢雜鹽的主要處置手段,但廢鹽填埋存在以下幾個(ge) 問題:
(1)投資大。占地多依據危險廢物填埋汙染控製標準的相關(guan) 規定,水溶性鹽總量含量≥ 10% 的廢物是不能進入柔性填埋場,因此廢鹽必須進入剛性填埋場。對於(yu) 同等規模填埋,剛性填埋場投資比柔性填埋場大,占地麵積也相對大。
(2)剛性填埋場國內(nei) 少。目前國內(nei) 大部分填埋場是柔性填埋性,廢鹽填埋受限,企業(ye) 大部分廢鹽也無填埋出路。
編者意見:廢鹽剛性填埋未消除廢鹽危險特性,廢鹽汙染隱患未得到有效治。
(3)填埋成本高。目前廢鹽的填埋噸成本高達 4000 元以上,企業(ye) 難以承受。綜上所述,工業(ye) 廢鹽不易填埋填埋,建議資源化。
編者意見:2021年危廢廢鹽剛性填埋市場收費已呈下降趨勢,部分地區、部分廢鹽填埋經營企業(ye) 已下調收費,個(ge) 別收費價(jia) 格已到3500元/噸以下。
根據廢鹽來源可知,工業(ye) 廢鹽中含有毒性大的有機物,無論對於(yu) 單一鹽還是混合鹽,要實現廢鹽資源化,必須先將廢鹽中的有機物去除,進行無害化處理,然後再分鹽。
根據廢鹽中的有機物含量多少,其處置技術常用的分為(wei) 兩(liang) 類:
(1)高溫氧化法
該法針對廢鹽中有機物含量高,將廢鹽高溫處理,使廢鹽中的有機雜質在高溫下氧化成 CO2、CO、H2O 氣體(ti) ,從(cong) 而達到去除有機雜質的目的,此法的關(guan) 鍵在於(yu) 分解氧化燃燒設備的選擇。
編者意見:有機廢鹽中有害有機物去除(熱化學處理設備)關(guan) 鍵在於(yu) 能耗(輔助燃料單位用量)、耐火材料性能、熱化學處理設備處理效率。
(2)鹽洗法
鹽洗法對飽和副產(chan) 品溶液進行清洗,將副產(chan) 品中的有機物等物質溶解於(yu) 清洗溶液中,從(cong) 而達到淨化副產(chan) 品的目的。該法比較適用於(yu) 雜質含量少且雜質成分單一的副產(chan) 廢鹽。
去除有機物得到的混合鹽,仍是多種成分的無機物,例如硫酸鈉和氯化鈉、綠化鉀和氯化鈉、綠化鉀,需要進一步處理得到單一鹽,無機鹽的分離需要借助三元體(ti) 係相圖分析,可分析在整個(ge) 蒸發過程中,物料含量間的關(guan) 係可由杠杆規則進行確定。
目前國內(nei) 尚無工業(ye) 廢鹽資源化的成熟技術,但在廢鹽資源化已開展相關(guan) 工作。如推動廢鹽處置技術規範、新建廢鹽處置企業(ye) 項目等,後期要想實現工業(ye) 廢鹽的資源化處置,技術的突破點在於(yu) 以下方麵。
目前工業(ye) 廢鹽資源化缺乏標準的支撐,後期需要標準支撐和政策引導。
編者意見:2020年國內(nei) 主管部門、協會(hui) 、科研院所、環保企業(ye) ,啟動廢鹽資源化產(chan) 品團體(ti) 標準立項編製,在煤化工廢鹽利用已有團體(ti) 標準發布,國內(nei) 危險廢物廢鹽綜合利用產(chan) 品團體(ti) 標準發布亦在近期
鹽的熔點和沸點低,例如:氯化鈉的熔點 801℃,需要解決(jue) 運行過程設備的黏性和腐蝕性問題。
需要合理控製運行成本,降低廢鹽的處置費用,以便市場推廣和應用。
綜合考慮,工業(ye) 廢鹽資源化可行方案建議:
有機物含量少且單一的廢鹽:鹽洗 + 除雜(除雜質與(yu) 分鹽)+ 結晶,得到符合產(chan) 品標準的鹽;
對於(yu) 有機物含量高、規模大且混合鹽:運行穩定的高溫氧化 + 除雜(除雜質與(yu) 分鹽)+ 結晶,得到符合產(chan) 品標準的鹽。
同時,隨著工業(ye) 廢鹽資源化項目的不斷投入,現有的工藝、設備問題將不斷取得改進和完善,未來對工業(ye) 廢鹽必將形成成熟且穩定的資源化利用技術。
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